Главная » 2014 » Июль » 15 » Скачать Получение, химические свойства и термическая трансформация 2,5-дизамещенных тетразолов. Мызников, Леонид Витальевич бесплатно
1:48 AM
Скачать Получение, химические свойства и термическая трансформация 2,5-дизамещенных тетразолов. Мызников, Леонид Витальевич бесплатно
Получение, химические свойства и термическая трансформация 2,5-дизамещенных тетразолов
Диссертация
Автор: Мызников, Леонид Витальевич
Название: Получение, химические свойства и термическая трансформация 2,5-дизамещенных тетразолов
Справка: Мызников, Леонид Витальевич. Получение, химические свойства и термическая трансформация 2,5-дизамещенных тетразолов : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03 Санкт-Петербург, 2004 104 c. : 61 04-2/639
Объем: 104 стр.
Информация: Санкт-Петербург, 2004
Содержание:
Введение
1 Литературный обзор
11 Методы получения 2,5-дизамещенных тетразолов
12 Алкилирование тетразола и 5-замещенных тетразолов
13 Термическая фрагментация тетразолов
131 Фрагментация 1,5-дизамещенных тетразолов
132 Фрагментация 2,5-дизамещенных тетразолов
133 Реакции фрагментации других производных тетразолов
Введение:
Развитие химии тетразолов в последние, несколько десятков лет в значительной степени связано с широким применением этих соединений в качестве компонентов систем регистрации информации, в фотографии, биохимии, сельском хозяйстве и особенно в медицине. Весомые результаты получены в синтезе тетразолсодержащих (3-лактамных антибиотиков ряда цефалоспорина, - обладающих высокой антимикробной активностью, пролонгированным действием и низкой токсичностью [1, 2, 3]. Среди тетразолов найдены высокоэффективные антивирусные препараты и соединения, обладающие противотуберкулезной активностью [4]. Значительным достижением стало создание тетразолсодержащих антигипертензивных препаратов (ЬоэаЛап) и антиангинальных средств, которые относятся к новому поколению регуляторов сердечно-сосудистой деятельности [5, 6, 7].
Однако тетразолы сегодня - это не только биологически активные вещества и высокоэффективные лекарственные препараты, но и важные промежуточные продукты для получения самых разных соединений: оксадиазолов, триазолов, бензотриазепинов и т. д. [8, 9, 10]. Эти, а также многие другие соединения образуются при различных видах фрагментации производных тетразолов.
Очевидно, что расширение области применения тетразолов было бы невозможно без усовершенствования старых и разработки новых методов получения замещенных тетразолов, а также без систематического изучения их химических свойств.
Однако если проблема получения 1,5-дизамещенных тетразолов сегодня может быть успешно решена с помощью таких хорошо известных методов как реакция имидоилхлоридов с азидами, то универсальных методов позволяющих получить с хорошими выходами 2,5-дизамещенные и особенно 2-монозамещенные тетразолы не существует [11].
Классическим решением этой проблемы является алкилирование тетразола и 5-замещенных тетразолов. Однако в результате очень часто образуется трудно разделимая смесь изомерных N(1) и N(2) производных. При этом с точки зрения современных представлений о строении тетразолов не всегда удается найти объяснение некоторым фактам высокой селективности при алкилировании тетразолов. Это заставляет наряду с поиском новых методов синтеза 2,5 - дизамещенных тетразолов продолжать изучение реакции алкилирования.
Настоящая диссертация посвящена изучению методов получения 2,5-дизамещенных тетразолов. Основное внимание сосредоточено на взаимодействии замещенных тетразолов с алкилирующими агентами различной природы. Кроме этого подробно изучены химические свойства и в частности термическая трансформация полученных соединений.
В результате работы показана способность 1-алкил-5-11-тетразолов к изомеризации в 2-алкил-5-11-тетразолы в среде соответствующего алкилгалогенида. Этим могут быть объяснены некоторые факты высокой селективности реакции алкилирования 5-замещенных тетразолов.
Обнаружен новый тип термической трансформации 2,5-дизамещенных тетразолов: при термолизе 2-тритил-5-Е1-тетразолов с высоким выходом могут быть получены 1 -К-8,8-дифенилгептафульвены. Строение последних доказано при помощи рентгеноструктурного анализа.
Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы (120 ссылок). В связи с тем, что в ходе настоящей работы наиболее важные результаты были достигнуты при изучении термической трансформации тетразолов, а также в связи с отсутствием обобщающих публикаций по этой теме, в основной части литературного обзора подробно рассматриваются различные перегруппировки, происходящие с тетразолами при фотохимическом и термическом воздействии, а также при их взаимодействии
